超高分子量聚乙烯（ultra-high molecular weight polyethylene，UHMWPE）是一種熱塑性材料，具有 良好的耐磨性、高沖擊強度、耐環境應力開裂性、低 摩擦系數和可接受的生物相容性。憑借這些優異 的性能，UHMWPE 微孔材料已應用于生物材料、醫 藥和采礦等領域 。然而，由于新生 UHMWPE 在 加工溫度下的粘度高，因此難以使用常規加工方法進 行加工。粉末加工是制備 UHMWPE 產品最可行的方 法之一 。S. Hambir 等通過粉末加工技術制備了 兩種 UHMWPE 多孔材料，并根據粉末特征、力學性能和燒結行為，研究了兩種材料存在的差異。L. H. D. Carvalho 等制備了具有不同特性的 UHMWPE 多 孔膜，以滿足油 / 水分離要求。R. S. Webber 等提 出了一種以壓實復合燒結粉末加工技術為基礎的新 工藝路線，所制備的 UHMWPE 復合材料抗壓強度是 傳統 UHMWPE 的 2.5 倍。 盡管有關 UHMWPE 力學性能的研究已有很多， 但是對高性能聚乙烯纖維專用的 UHMWPE 原料的形 態、結構與其結構演變機理的研究非常少。通常來說， 進行孔洞表征的傳統方式是氮氣吸附，但是這個方式 有很大的局限性，在孔洞尺寸處于幾個納米到一百納 米之間的范圍時，氮氣吸附才能真實反應孔洞結構，UHMWPE 的孔洞一般都超出了這個范圍。因此， 傳統的氮氣吸附方法并不適合探究 UHMWPE 粉料內部的孔洞信息。

1）原料 聯樂 100、聯樂 400、聯樂 600 UHMWPE 微孔材料， 重均分子量分別為 1×106 , 4×106 , 6×106 g/mol，上海聯樂化工科技有限公司；Ticona 4012、Ticona 4022 UHMWPE 微孔材料，重均分子量分別為 1.3×106 , 4×106 g/mol，美國泰科納公司；聯樂牌號的 UHMWPE 為使用齊格勒 - 納塔（Z-N）催化劑合成制備，Ticona 牌號的為使用鈦 系催化劑合成制備。環己烷，分析純，北京化工廠。
    2）儀器 漩渦振動器，QL-861 型，其林貝爾儀器制造有 限公司；熱重分析儀（thermo-gravimetric analysis， TG），Pyris 1 型， 美 國 PerkinElmer 公司； 差 示 掃 描量熱儀（differential scanning calorimetry，DSC）， Q2000 型，美國 TA 儀器公司；場發射掃描電子顯微 鏡（scanning electron microscope，SEM），JSM 6700F型， 日本電子株式會社；固體核磁共振波譜儀，AVANCE III 400 型，瑞士布魯克公司。

1.2 核磁馳豫UHMWPE樣品的處理
 

將 UHMWPE 粉末原料浸泡于環己烷中 48 h，然 后通過漩渦振動器振動多次以除去氣泡。1.3 性能測試與表征,熱性能測試 熱失重分析測試：控制升溫速率為 10 ℃ /min， 測試溫度范圍為 20~600 ℃。差示掃描量熱分析：以 10 ℃ /min 的升溫速率從室溫升至 180 ℃，恒溫 5 min 后再以 10 ℃ /min 降溫速率降至 20 ℃，最后以相同升溫 速率升至 180 ℃，記錄升降溫曲線。熱性能測試在氮 氣氛圍下進行，氮氣流速為 50 mL/min。掃描電鏡測試 樣品為粉末狀，測試前進行真空噴金處理。測 試加速電壓為 5 kV，放大倍數為 2 500。 3）核磁馳豫測試 核磁共振中，當射頻脈沖停止后，原子核回到 初始狀態，原子核從平衡狀態被破壞后再恢復到平衡 狀態的過程稱為馳豫。弛豫過程分為兩類，一類是自 旋 - 晶格馳豫（縱向馳豫 /T1 馳豫），另一類是自旋 - 自旋馳豫（橫向馳豫 /T2 馳豫）。自旋 - 晶格馳豫是 指一些原子核由高能態回到低能態并將能量轉移到周 圍粒子中，從而使處于高能態的原子核數減少的過程。 自旋 - 自旋馳豫是指一個原子核的能量被轉移到另外 一個原子核而各能態原子核總數未改變的過程。

通過樣品的熱失重曲線，可判斷該樣品在實驗溫 度范圍內是否會發生顯著的熱降解，從而影響分析 結果。初生態 UHMWPE 微孔材料的熱失重曲線如圖 1 所示。由圖可知，UHMWPE 的起始熱失重溫度為 325 ℃，最大降解速率對應溫度為 480 ℃，半壽溫度 為 478~484 ℃。由此可知，UHMWPE 具有較好的熱 穩定性，在實驗溫度（不高于 180 ℃）范圍內，不會 發生熱降解而影響 DSC 的測試結果。將不同的 UHMWPE 微孔材料在定量的條件下進行測試，測試結果發 現 5 種原料的 熔融溫 度相差 很小， 這可能 是 5 種 UHMWPE 微孔材料在內部結構上的差異不大所致。 影響 UHMWPE 微孔材料熔融溫度的因素有很多，包 括結晶形態、歷史效應、分子間作用力、分子鏈柔 順性及鏈纏結等，但是由于原料都屬于同一種聚合 物，因此本身化學結構上沒有明顯差異。但是，根 據 DSC 曲線計算的熔融峰和結晶峰，其面積大小差 異較大，即熔融焓和結晶焓明顯不同。為了解初生態 UHMWPE 微孔材料內部孔洞的大 小和分布，采用核磁馳豫的方法進一步表征。由于探 針分子與孔壁的相互作用對探針分子的自旋 - 自旋 弛豫時間有一定程度的影響，因而利用這種影響來表 征孔洞結構。而環己烷屬于非極性溶劑，UHMWPE 也為非極性物質，環己烷可以完全浸濕 UHMWPE 微 孔材料表面而又不會破壞其孔洞結構。因此，采 用環己烷作為探針分子，測試了 1 H 的核磁馳豫譜。 其中，所有 1 H 的自旋 - 自旋馳豫信號 T2 均來自于環 己烷，而環己烷的弛豫速率與孔洞結構有關，其 自旋 - 自旋馳速率代表了各種孔洞結構的限制程度。

1）熱性能測試結果表明，UHMWPE 的起始熱 失重溫度為325 ℃，最大降解速率對應溫度為480 ℃， 其熱穩定性很高。各 UHMWPE 微孔材料的熔點在 134~137 ℃之間，熔程在 110~150 ℃；結晶溫度在 118~121 ℃之間。且隨著分子量的增大，各微孔材料 的結晶度降低。

2）SEM 觀察結果表明，UHMWPE 微孔材料是 由直徑在數十微米以內的次級粒子構成，微粒間有一 定的間隙，并以纖維狀結構相連；次級微粒具有更細 的內部結構，基本形成了尺寸不同的多級孔洞結構。

3）1 H 核磁馳豫結果表明，UHMWPE 微孔材料 樣品具有不同大小和分布的多級孔洞結構，有 3~4 種尺度，每種尺度的孔洞對應樣品中環己烷不同 的 1 H 自旋 - 自旋馳豫時間。較清晰地反映了不同 UHMWPE 微孔材料原料的初始形態和孔洞結構。